Новый подход к сопоставлению антирадикальных свойств на примере антоцианов

Аннотация

Предложен новый вариант использования дифенилпикрилгидразила (ДФПГ) для оценки антирадикальных свойств антоцианов. Обычные варианты применения ДФПГ определяют антирадикальную (термодинамическую) емкость исследуемых образцов, ограниченную временем наблюдения - обычно выдержкой реакционной смеси в течение 40 мин. При этом все антиоксиданты анализируемого образца расходуются по многостадийному механизму, при котором первый изначальный антиоксидант превращается в вещество, часто являющееся вторичным антиоксидантом и т.д. – вплоть до снижения восстановительного потенциала компонентов реакционной смеси. В таком случае антиоксидантную активность (как кинетическую характеристику исходного компонента или компонентов) оценить практически невозможно. В предложенном варианте используется большой недостаток ДФПГ, при котором более вероятен преимущественный расход наиболее активных первичных компонентов анализируемой смеси, что позволяет сопоставить антиоксидантную активность компонентов образца, используя ВЭЖХ. Процесс полного расхода ДФПГ обычно занимает небольшое время (менее минуты), но вследствие нерастворимости ДФПГ в воде и водно-органических смесях с большим содержанием воды для разделения веществ исследуемого образца желательно использование гидрофильной хроматографии. В работе показано, что среди антоцианов экстракта плодов черной смородины, представленного 3-глюкозидами и 3-рутинозидами цианидина и дельфинидина, в первую очередь в реакцию вступают производные дельфинидина. Это связано с большей доступностью атомов водорода в производных агликона - дельфинидина, содержащих три гидроксильные группы в кольце В. Поскольку в менее активных антоцианах (на основе цианидина) таких групп только две, то и скорость их окисления становится заметно меньшей, что подтверждает механизм действия ДФПГ – отрыв наиболее активных атомов водорода из структуры антиоксидантна. Тогда логичным становится сопоставление антирадикальной активности производных цианидина с производными пеонидина, имеющими только одну гидроксильную группу в кольце В. Это было выполнено на примере антоцианов плодов клюквы, представленных 3-глюкозидами, 3-галактозидами и 3-арабинозидами этих двух антоцианидинов. Экспериментально установлена более высокая скорость разрушения производных цианидина. Сопоставление полученных результатов с результатами применения классического варианта использования ДФПГ показало существенно большую дифференциацию антоцианов по строению агликона в примененном методе.