Изображение на обложке

Ион-парная ВЭЖХ заряженных хиноноидных форм антоцианов

V. I. Deineka, S. M. Staroverov, Kh. M. Kultid Cabrera, E. Yu. Oleynits

Аннотация


В работе впервые исследована возможность применения ион-парной обращенно-фазовой хроматографии для хроматографирования антоцианов в отрицательно заряженных хиноноидных формах. Установлено, что анионные формы антоцианов при повышении рН от 1 до 8 относительно хорошо образуются из мальвидин-3-глюкозида и пеонидин-3-глюкозида, тогда как устойчивость таких форм других антоцианидинов очень мала во времени в использованных в работе условиях. Установлено, что добавки солей тетрабутиламмония относительно неслабо увеличивают удерживание антоцианов за счет образования и сорбции ионных-пар, что объясняется существованием при рН 7 - 8 смеси различных форм с быстрым равновесием между ними. Для исключения артефактов антоцианы необходимо переводить в хиноноидные формы методом твердофазной экстракции на патронах ДИАПАК С18 при сорбции солянокислых экстрактов, перевода антоцианов из флавилиевой формы в заряженную хиноноидную (контроль по изменению окраски), и десорбции хининоидных форм экстрагентом, содержащим в 3 раза большее количество ацетонитрила по сравнению с используемой подвижной фазой с последующим разбавлением в 3 раза буферным раствором. На примере мальвидин-3-(6”-пара-кумароилглюкозида) установлена более высокая стабильность хиноноидных структур по сравнению с такими же структурами неацилированных пара-кумаровой кислотой антоцианов

Ключевые слова


антоцианы; ион-парная; обращенно-фазовая; ВЭЖХ; удерживание; соли тетрабутиламмония; хиноноидные формы

Полный текст:

PDF

Литература


REFERENCES

García-Beneytez E., Cabello F., Revilla E. Analysis of grape and wine anthocyanins by HPLC-MS. J. Agric. Food Chem., 2003, vol. 51(19), pp. 5622-5629. doi:10.1021/jf0302207.

Budić-Leto I. Lovrić T., Gajdoš Kljusurić J., Pezo I., Vrhovšek U. Anthocyanin composition of the red wine Babić affected by maceration treatment. Eur. Food Res. Technol., 2006, vol. 222, pp. 397-402. doi.org/10.1007/s00217-005-0067-1.

Shibue M., Mant C.T., Hodges R.S. Effect of anionic ion-pairing reagent hydrophobicity on selectivity of peptide separations by reversed-phase liquid chromatography. J. Chromatogr. A, 2005, vol. 1080, pp. 68-75. doi: 10.1016/j.chroma.2005.03.035.

Cai B., Li J. Evaluation of trifluoroacetic acid as an ion-pair reagent in the separation of small ionizable molecules by reversed-phase liquid chromatography. Anal. Chim. Acta, 1999, vol. 399, pp. 249-258. doi:10.1016/S0003-2670(99)00461-4.

Peña A., Garcia V., de la Luz Romero M., Capella S. Reversed-Phase Ion-Pair Chromatography of Anthocyanins in Red Wines. J. Chromatogr. Sci., 1997. vol. 35, pp. 161-164. doi: 10.1093/chromsci/35.4.161.

Kennedy J.A., Waterhouse A.L. Analysis of pigmented high-molecular-mass grape phenolics using ion-pair, normal-phase high-performance liquid chromatography. J. Chromatogr. A. 2000, vol. 866, pp. 25-34. doi:10.1016/S0021-9673(99)01038-9.

McCallum J.L., Yang R., Christopher Young J., Strommer J.N., Tsao R. Improved high performance liquid chromatographic separation of anthocyanin compounds from grapes using a novel mixed-mode ion-exchange reversed-phase column. J. Chromatogr. A. 2007, vol. 1148, pp. 38-45. doi: 10.1016/j.chroma.2007.02.088

Dangles O., Fenger J.-A. The Chemical Reactivity of Anthocyanins and Its Consequences in Food Science and Nutrition. Molecules, 2018, vol. 23, article 1970. doi: 10.3390/molecules23081970.

Castañeda-Ovando A., de Lourdes Pacheco-Hernández M., Páez-Hernández M.E., Rodríguez J.A., Galán-Vidal C.A. Chemical studies of anthocyanins: A review. Food Chem., 2009, vol. 113, pp. 859-871. doi: 10.1016/j.foodchem.2008.09.001.

Houghton A., Appelhagen I., Martin C. Natural Blues: Structure Meets Function in Anthocyanins // Plants 2021, vol. 10, article 726. doi: 10.3390/plants10040726

Asenstorfer R.E., Iland P.G., Tate M.E., Jones G.P. Charge equilibria and pKa of malvidin-3-glucoside by electrophoresis. Anal. Biochem., 2003, vol. 318, pp. 291-299. doi: 10.1016/S0003-2697(03)00249-5.

Blinova I.P., Deineka V.I., Blinov D.N., Deineka L.A. Dependence of chromatographic parameters of anthocyanins in reverse-phase HPLC on acidity of the mobile phase. Analitika i kontrol’ [Analytics and Control], 2025, vol. 29, no. 2, pp. 149-156. doi: 10.15826/analitika.2025.29.2.004. (in Russian).

Deineka V.I., Kulchenko Y.Y. Quantum-Chemical Calculations for the Electronic Absorption Spectra of Certain Anthocyanidins. Russ. J. Phys. Chem. A., 2021, vol. 95, pp. 1378-1385. doi:10.1134/S0036024421070086.

Wybraniec S. Effect of tetraalkylammonium salts on retention of betacyanins and decarboxylated betacyanins in ion-pair reversed-phase high-performance liquid chromatography. J. Chromatogr. A., 2006, vol. 1127, pp. 70-75. doi: 10.1016/j.chroma.2006.05.072.




DOI: https://doi.org/10.15826/analitika.2026.30.2.004

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.