Погрешности результатов количественных газохроматографических опре­де­лений способами, предполагающими использование абсолютных площадей хроматографических пиков, в том числе внешнего стандарта, «чувстви­тельны» к воспроизводимости дозирования проб. Эф­фек­тивным приемом ком­пен­сации таких погрешностей является введение в анализируемые образцы до­полнитель­ных стандартов и замена абсолютных площадей пиков их отношени­ями к пло­щадям пиков стандартов. Важно, что в качестве дополнительных ста­н­дартов мо­ж­но использовать любые компоненты образцов, в том числе входя­щие в их со­с­тав растворители.  В модифицированном варианте количе­ст­вен­ного анализа спо­собом внеш­не­го стандарта растворитель можно использовать, даже если его пи­ки регистри­ру­ются в «усеченном» виде в результате ограничения выходных сиг­на­лов усили­те­ля. Использование относительных площадей пиков не требует никаких до­по­л­нительных операций с образцами, кроме регистрации площадей пиков раст­во­рителя. Сравнение обычного и модифицированного вариантов способа внешне­го стандарта показывает, что за­ме­на абсолютных значений площадей пиков от­но­шениями площадей пиков целе­во­го аналита и растворителя не влияет на ха­рактеристики точности опреде­лений по критерию «введено-найдено», но уме­ньшает случайную соста­в­­ля­ю­щую погрешности оп­ре­делений в 2–3 раза. Обсуждается проблема повышения достоверности подобных статисти­чес­ких оценок, для чего представляется це­ле­со­образным изменение «дизайна» экс­пе­риментальных операций. Вместо последова­те­льных анализов однотипных об­разцов предпочтительнее использовать параллель­ные определения, что мож­но достичь, например, при выполнении практических ра­бот сту­дентами.

Ключевые слова: количественный газохроматографический анализ, способ внеш­него стандарта, растворитель как дополнительный стандарт, уменьшение случайной составляющей погрешностей определений

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2022.26.2.005

REFERENCES

Novak J. Quantitative analysis by gas chromatography. New York: Marcel Dekker Inc., 1975, 130 p.

Guiochon G., Guillemin C. Quantitative gas chromatography. Amsterdam: Elsevier, 1988, vols. 1, 2.

Less W.R., Eckhardt S., Kettner M., Schmitt F., Walter B. Die handlungsorientierte Ausbildung fur Laborberufe, Band 2.

Wahlqualifikationen. Wurzburg: Vogel Buch¬verlag, 2008, 512 S.

Zenkevich I.G. [Concerning some rarely discussed paradoxes of quantitative chromatographic analysis] Laboratoriia i Proizvodstvo [Laboratory and Manufacturing], 2021, no. 3-4 (18), pp. 22-28 (In Russian). doi: 10.3275/2619-0921.2021.3-4.18.22.28.

Yagi M., Izawa G., Omori T., Masumoto K., Yoshihara K. A new internal standard method coupled with the standard addition method for proton-induced X-ray emission analysis and its applications. J. Radioanal. Nucl. Chem., 1987, vol. 116, no. 1, pp. 213-222.

Apraksin V.F. Kolichestvennyi gazokhromatograficheskii analiz. Prakticheskie rekomendatsii. [Quantitative gas chromatographic analysis. Practical recommendations], SPb, St. Petersburg Chem.-Pharm. Academy, 1999, 25 P. (In Russian).

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. [Decreasing the chromatographic quantitation uncertainty using the external standard and standard addition methods with additional standards]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2015, vol. 19, no. 4, pp. 302-309 (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2015.19.4.007.

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. [Principal source of irreproducibility of chromatographic peak areas and its compensation] Zavodskaia Laboratoriia. Diagnostika materialov [Industrial Laboratory. Material’s diagnosis], 2016, vol. 82, no. 11, pp. 5 – 11. (In Russian).

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. Using additional standards for increasing the accuracy of quantitative chromatographic analysisю Rus. J. Anal. Chem., 2017, vol. 72, no. 5. pp. 509-518. doi: 10.1134/S1061934817050136.

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. [Features of application of additional standards in quantitative chromatographic analysis] Sorbtsionnye i khromatograficheskie processy [Sorption and Chromatographic Processes], 2017, vol. 17, no. 2, pp. 228-242 (In Russian).

Zenkevich I.G., Devleshova N.A., Krivolapova Yu.V., Moskvichev D.O., Rubicheva L.G., Tyuftyakov N.Yu. [Comparative characterization of quantitative has chromatographic analysis capabilities using basic and modified external standard methods]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2019, vol. 23, no. 2, pp. 223-228 (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2019.23.2.007.

Zenkevich I.G., Barkhatova D.D., Belysheva M.N., Kaminskii N.A., Kerchuganova E.M., Klaving A.V., Kovalenko A.A., Krivovicheva V.S., Kuz’min A.A., Mel’nik M.V., Paramonova P.S., Popov R.A., Potapenkov V.V., Rashevskii A.A., Sysoeva A.A., Fedorova I.I., Firsov A.A. [Comparative characterization of different kinds of chromatographic quantification using the double standard addition method]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2021, vol. 25, no. 2, pp. 146-154 (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2021.25.2.010.

Charapitsa S.V. [Using ethanol as internal standard for determination of impurities in vodka and ethyl alcohol] Metody otsenki sootvetstviya [Method for evaluation of correspondence], 2009, no. 3, pp. 36-40 (In Russian).

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. [Decreasing the uncertainty of quantitative chroma-tographic analysis using a solvent as an additional standard] Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2016, vol. 20, no. 2, pp. 147-153 (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2016.20.2.005.

Zenkevich I.G., Pavlovskii A.A. Overloading control of gas chromatographic systems. J. Sep. Sci., 2015, vol. 38, pp. 2848-2856. doi: 10.1002/jssc.201401471.

GOST R 52361-2005. Kontrol` ob’`ekta analiticheskii. Terminy i opredelenita. [GOST R 52361-2005. Analytical control of an object. Terms and definitions], Moscow, Standartinform, 2005, 17 p. (In Russian).

GOST 24026-80. Issledovatel’skie ispytaniya. Planirovanie eksperimentov. Terminy I opredeleniia. [GOST 24026-80. Research tests. Planning of experiments. Terms and definitions], Moscow, Gosstandart USSR, 1991, 19 p. (In Russian).

Melina J.P. The concept of parallel measurements. Psicothema, 2000, vol. 2, pp. 385-388.