Изображение на обложке

Влияние структуры алкильных заместителей в молекуле сорбентов, полученных на основе 10-алкилфеноксарсинов, на их хроматографические свойства

Mihail E. Chiklyaev, Alina V. Taneeva, Vyacheslv F. Novikov

Аннотация


В работе методом газо-жидкостной хроматографии изучено влияние структуры алкильных заместителей в молекуле сорбентов, полученных на  основе 10-алкилфеноксарсинов. Определены хроматографические факторы полярности Роршнайдера и абсолютные удерживаемые объёмы стандартных сорбатов. Показано, что исследуемый ряд 10-алкилфеноксарсинов характеризуется низкими значениями хроматографических факторов полярности и по классификации Роршнайдера  они относятся к слабо полярным сорбционным материалам, на которых порядок элюирования компонентов из хроматографической колонки определяется возрастанием температур кипения сорбатов. Найдены зависимости, связывающие хроматографические факторы полярности Роршнайдера в пятимерном пространстве. Показано, что с увеличением длины цепи алкильных заместителей в молекуле 10-алкилфеноксарсинов общая хроматографическая полярность исследуемых сорбционных материалов уменьшается. Определены абсолютные удерживаемые объёмы стандартных сорбатов, из которых видно определенное влияние алкильных заместителей в молекуле 10-алкилфеноксарсинов. Наиболее низкие значения характеристик удерживания  наблюдаются для этанола, который способен образовывать межмолекулярные водородные связи с молекулой сорбата.

Установлена линейная зависимость, связывающая абсолютные удельные удерживаемые объёмы стандартных сорбатов с числом атомов углерода в молекуле 10-алкилфеноксарсинов,  отдельно для четных и нечетных заместителей для метилэтилкетона, нитрометана, этанола и бензола с отклонением от нее для первых членов гомологического ряда (СН3, С2Н5) в область более высоких значений величин удерживания. Во всех случаях 10-алкилфеноксарсины с четными заместителями характеризуются более высокими значениями абсолютного удельного удерживаемого объема стандартных сорбатов. Это свидетельствует о том, что интенсивность межмолекулярного взаимодействия в системе сорбат-сорбент является более существенной для четных алкильных заместителей, чем для нечетных.

Ключевые слова: хроматография, сорбаты, полярность, 10-алкилфеноксарсины, сорбционные материалы


Полный текст:

PDF

Литература


REFERENCES

Rotzsche H. Stationary Phases in Gas Chromatography. Amcterdam The Netherlands, Elsevier Science. 1991, 409 p.

Zaitseva E. A. [Review of methods for classifying stationary phases in gas chromatography]. Sorb. i khrom. Protsessy [Sorp. chromatogr. processes], 2020, vol. 20, no. 2, pp. 175-196. doi:10.17308/sorpchrom.2020.20/2772 (in Russian).

Postnov V.N., Rodinkov O.V., Moskvin L.N., Novikov A.G., Bugaychenko A.S., Krokhina O.A. From carbon nanostructures to highly efficient sorbents for chromatographic separation and concentration. Uspekhi Khimii. [Advances in chemistry], 2016, vol. 85, no. 2, pp. 115-125 (in Russian).

Dolgonosov A.M., Zaitseva E.A. Characteristic of the polarity of the stationary phase in gas chromatography based on the theoretical description of intermolecular interactions. II. The case of hydrogen bonds. Sorb. i khrom. Protsessy [Sorp. chromatogr. processes], 2015, vol. 15, № 3, pp. 321-332 (in Russian).

Rorschneider L. Method of characterization for gas chromatographic separation of liquids. J. Chromatogr, 1966, vol. 22, no. 1, pp. 6-22.

L. Rohrschneider. Characterisation of GC stationary phases in multilinear retention model. Chromatographia, 1998, vol. 48, pp. 728-738.

Rohrschneider L. Die vorausberechnung von gaschromatographischen retentionszeiten aus statistisch ermittelten “polaritäten”. J. Chromatogr. A, 1965, vol. 17, pp. 1-12.

Rohrschneider L. Eine methode zur charakterisierung von gas-chromatographischen trennflüssigkeiten: II. Die berechnung von retentionsverhältnissen. J. Chromatogr., 1969, vol. 39, pp. 383-397.

McReynolds W. O. Characterization of Some Liquid Phases. J. Chromatogr. Sci. 1970, vol. 8, pp. 685-691.

McReynolds W.O. Gas Chromatographic Retention Data. Preston. Technical Abstracts Co., Evanston, Ill., 1966. 335 p.

Lukáš J., Modification of the Rohrschneider method for the classification of the polarity of polymeric sorbents based on methacrylic acid esters. J. Chromatogr. A, 1980, vol. 190, no. 1, pp. 13-19.

Zaitseva E.A., Dolgonosov A.M. Three-parameter model of intermolecular interaction as a basis for classification and selection of stationary phases for gas chromatography. Sorb. i khrom. Protsessy [Sorp. chromatogr. processes], 2019, vol. 19, no. 5, pp. 525-541 (in Russian).

Taneeva A.V., Dmitrieva A.V., Novikov V.F., Ilyin V.K. Gas chromatographic determination of phenols in surface waters using polyoxyethylene bis arsenate. Analitika i control` [Analytics and control], 2020, vol. 24, no. 4, pp. 305-314. doi: 10.15826/analitika.2020.24.4.001 (in Russian).

Sattarova L. S., Musin R. R., Fesenko T. I., Krivolapov D. B., Musina E. I. Study of the structure of 10-arylfenoxarsins. Vestnik Kazanskogo tekhnologicheskogo universiteta [Bulletin of the Kazan Technological University], 2015, no. 14, pp. 39-41 (in Russian).

Kartashova A.A., Timonin V.V., Novikov V.F. Study of the selectivity of 10-alkylphenoxarsines. V mire nauchnykh otkrytii [In the world of scientific discoveries], 2010, vol. 12, no. 6-1, pp. 239-241 (In Russian).

Ilyina O.V., Taneeva A.V., Kartashova A.A., Novikov V.F. Gas chromatographic properties of 10-alkyl (aryl)phenoxarsins. Izvestiia vysshikh uchebnykh zavedenii. Seriia: Khimiia i khimicheskaia tekhnologiia [Bulletin of Higher Educational Institutions. Series: Chemistry and Chemical Technology], 2011, vol. 54, no. 11, pp. 60-63 (In Russian).

Vigdergaus M.S., Bankovskaya T.R. Preferred stationary Phases for Gas Chromatography. Chromatographia, 1976, vol 9, pp. 548-553




DOI: https://doi.org/10.15826/analitika.2025.29.3.004

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.