Возможности и особенности количественного хроматографического анализа способом двойного внутреннего стандарта
Аннотация
На примере количественного определения содержания 1-гептанола в растворе рассмотрены возможности и особенности применения способа двойного внутреннего стандарта. В качестве стандартов выбраны два гомолога целевого аналита – 1-гексанол и 1-октанол. Преимуществом этого варианта, в отличие от обычного способа внутреннего стандарта, является отсутствие необходимости предварительного определения градуировочных коэффициентов, так как возможные различия в чувствительности детектирования различных гомологов взаимно компенсируются.
Анализ результатов позволил выявить основные причины систематических погрешностей способа и устранить две главные из них. Первая – особенности дозирования микроколичеств стандартов в образцы, что может сопровождаться их трудно учитываемыми потерями. Вторая – хранение гидрофильных алифатических спиртов при контакте с воздухом может сопровождаться поглощением ими паров воды, что уменьшает реальное содержание стандартов в образцах и ведет к завышению результатов определений. Третьим фактором, несколько занижающим результаты, является незначительное увеличение объема образцов после добавки стандартов. Кроме того, по предложению автора способа (М.С. Вигдергауз, 1986 г.), итоговый результат определений принято выражать средним геометрическим значением результатов, вычисленных по каждому из стандартов. Однако, кроме средних геометрических, возможно вычисление средних гармонических значений, что незначительно устраняет завышение результатов, но усложняет вычисления.
Ключевые слова: Газовая хроматография, количественный анализ, способ двойного внутреннего стандарта, характеристика ошибок определенийПолный текст:
PDFЛитература
REFERENCES
Rukovodstvo po gazovoi khromatografii. Tom 1 [Handbuch der Gaschromatographie, Vol. 1]. Ed by. E. Leibnitz, H.G. Struppe. Moscow: Mir, 1988. 510 p. (in Russian).
Guiochon G., Guillemin C. Kolichestvennaia gazovaia khromatografiia [Quantitative gas chromatography]. Moscow: Mir, 1991. 376 p. (in Russian).
Less W.R., Eckhardt S., Kettner M., Schmitt F., Walter B. Prakticheskoe rukovodstvo dlia laboratorii. Spetsial'nye metody: per s nem. [Practical guide for laboratories. Special methods: translated from German]. St. Petersburg: Professiia, 2010. 471 p. (in Russian).
Analiticheskaia khimiia. Metody razdeleniia i gibridnye metody analiza. Tom 2 [Analytical chemistry. Separation and hyphenated analytical methods, Vol. 2]. Ed. by L.N. Mos¬k¬¬vin. St. Petersburg: Lan’ Publ., 2019. 332 p. (in Russian).
Novak J. Kolichestvennyi analiz metodom gazovoi khromatografii [Quantitative analysis by gas chromatography]. Moscow: Mir, 1978. 180 p. (in Russian).
Vigdergauz M.S., Krauze I.M. [Development of methods for quantitative interpre¬ta¬tion of chromatograms of complex mixtures]. Zh. analit. khimii [J. Anal. Chem.], 1986, vol. 41, no. 11, pp. 2064-2074. (in Russian).
Zenkevich I.G., Makarov E.D. Chromatographic quantitation at losses of analyte during sample preparation. Appli¬cation of the modified method of double in¬ternal standard. J. Chromatogr. A, 2007, v. 1150, pp. 117-123. doi: 10.1016/j. chroma.2006.08.083.
Zenkevich I.G., Korolev K.M. [New possibilities of quantitative chromatographic analysis by method of double internal standard]. Analitika i kontrol’ [Analytics and Control], 2014, vol. 18, no. 4, pp. 469-476. doi: 10.15825/analitika.2015.19.1.001 (in Russian).
Zenkevich I.G., Devleshova N.A., Krivolapova Yu.V., Moskvichev D.O., Rubicheva L.G., Tuftyakov N.Yu. [Comparative characterization of quantitative gas chromato¬graphic analysis capabilities using basic and modified external standard methods]. Analitika i kontrol’ [Analytics and Control], 2019, vol. 23, no. 2, pp. 223-228. doi: 10.15825/analitika.2019.23.2.007 (in Russian).
Zenkevich I.G., Barkhatova D.D., Belysheva M.N., Kaminskii N.A., Karchuganova E.M., Klaving A.V., Kovalenko A.A., Krivovicheva V.S., Kus’min A.A., Mel’nik M.V., Paramonova P.S., Popov R.A., Potapenkov V.V., Sysoeva A.A., Fedorova I.I., Firsov A.A. [Comparative characterization of different kinds of chromatographic qu¬an¬tification using the double standard addition method]. Analitika i kontrol’ [Analy¬tics and Control], 2021, vol. 25, no. 2, pp. 146-154. doi: 10.15825/analitika.2021.25.2.010 (in Russian).
Zenkevich I.G., Byvsheva S.V., Gerasimov A.I., Gladnev S.V., Grigor’ev M.V., Gu¬bi¬na N.V., Didenko E.A., Kazantsev A.S., Kalutslaya T.D., Katernuk E.V., Koblova A.A., Krutin D.V., Malkova K.P., Metlyaeva S.A., Odegova V.S., Smirnova D.S., Spivakovskii V.P., Terno P.V. [Decreasing the uncertainty of gas chromatographic quantification using the solvent’s signal in the method of external standard]. Anali¬tika i kontrol’ [Analytics and Control], 2022, vol. 26. no. 2, pp. 141-149. doi: 10.15825/analitika.2022.26.2.005 (in Russian).
Zenkevich I.G., Agafonov O.V., Aleksandrov T.S., Barbayanov K.A., Valov N.R., Znamenskaya E.A., Kim M.D., Markova U.O., Morgacheva V.P., Nizov E.P., Ogur¬tsova A.D., Pavlova K.V., Pantin A.V., Simdyanov I.V., Taishev A.E., Chechueva D.E., Shatkovskii D.P., Shilov R.A. [Comparative characterization of different vari¬ants of quantitative chromatographic analysis using external and internal standards]. Anali¬tika i kontrol’ [Analytics and Control], 2023, vol. 27, no. 3, pp. 159-167. doi: 10.15825/analitika.2023.27.3.005 (in Russian).
Lide D.R. (Ed.) CRC Handbook of Chemistry and Physics. Boca Raton, FL: CRC Press, Taylor & Francis. 2006 (CD-ROM).
Zenkevich I.G., Baranov D.A. Gas-chromatographic identification of unu-sual un¬stable products of partial hydro¬lysis of tetraethoxysilane. J. Analyt. Chem. 2023, vol. 78, no. 1, pp. 82-90. doi: 10.1134/S1061934823010148.
Matsuoka I., Naito T., Yamad H. Relationship between the solubility of water in or¬ga¬nic solvents and the extraction equilibrium. Bunseki Kagaku, 2002, vol. 51, no. 9, pp. 759-765. doi: 10.2116/bunsekikagaku.51.759.
Lang B.E. Solubility of water in octan-1-ol from (275 to 369) K. J. Chem. Eng. Da¬ta, 2012, vol. 57, no. 8, pp. 2221-2226. doi: 10.1021/je.3001427.
Zenkevich I.G. Application of Recurrent Relations in Che¬mistry. J. Chemometr., 2010, vol. 24, pp. 158-167. doi: 10.1002/cem.1297
DOI: https://doi.org/10.15826/analitika.2025.29.3.005
Ссылки
- На текущий момент ссылки отсутствуют.