УМЕНЬШЕНИЕ ПОГРЕШНОСТЕЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА МЕТОДОМ ВНЕШНЕГО СТАНДАРТА И СТАНДАРТНОЙ ДОБАВКИ ЗА СЧЕТ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫХ СТАНДАРТОВ

Igor G. Zenkevich, Denis V. Prokofiev

Аннотация


Три из известных методов количественного газохроматографического ана­лиза (внешнего стандарта, абсолютной градуировки и стандартной добавки) в наибольшей степени «чувствительны» к воспроизводимости дозирова­ния проб. Неконтролируемые потери компонентов проб во время этой опера­ции закономерно приводят к увеличению как случайных, так и систе­ма­тичес­ких погрешностей определений. Охарактеризованы модификации методов внешнего стандарта и стандар­т­ной добавки, заключающиеся во введении допол­ни­тельных стандартов в ана­­­ли­зируемые образцы. Важно, что на химическую природу таких стандар­тов нет никаких ограничений, так как они необходимы только для вычисле­ния от­носительных площадей пиков. Все вычисления далее проводят не с аб­со­лю­т­ными, а с относительными площадями хроматографических пиков. Спе­­ци­альными экспериментами показано, что относительные стандартные отк­ло­не­ния относительных площадей пиков в 6-38 раз меньше, чем значе­ния аналогичных статистических характеристик абсолютных площадей. Это позволяет проводить количественные определения с приемлемой точностью да­же в условиях низкой воспроизводимости дозирования. Для выявления потерь проб на стадии дозирования предложено испо­ль­зо­вать гистограммы распределения площадей хроматографических пиков. Для их построения число па­­раллельных определений должно быть не менее 20. Приведены расчетные со­отношения для модифицированных методов внешнего стандарта и стандартной добавки с использовани­ем дополнительных стандартов, в том числе для получения оценок случайных составляющих пог­решностей определений.

Ключевые слова:  Хроматография, количественный анализ, метод внешнего стандарта, метод стандартной добавки, невоспроизводимость дозиро­ва­ния, применение дополнительных стандартов.

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2015.19.4.007


Полный текст:

PDF (Russian)

Литература


Novak J. Quantitative Analysis by Gas Chromatography. New York: Marcel Dekker Inc. 1975.

Handbuch der Gaschromatographie. Ed. E. Leibnitz, H.G. Struppe. Leipzig: Akademische Verlag. 1984.

Sparkman O.D., Penton Z., Kitson F. Gas Chromatography and Mass Spectrometry. New York: Academic Press. 2011.

Zenkevich I.G., Klimova I.O. [Use of the Standard Addition Method in Quantitative Chromatographic Analysis] // Zhurnal analiticheskoi Khimii [Rus. J. Anal. Chem.]. 2006, vol. 61, no. 10, pp. 967-972. doi: 10.1134/S1061934806100042.

Yagi M., Izawa G., Omori T., Masumoto K., Yoshihara K. [A new internal standard method coupled with the standard addition method for proton-induced X-ray emission analysis and its applications]. J. Radioanal. Nucl. Chem. 1987, vol. 116, no. 1, pp. 213-222.

Apraksin V.F. Kolichestvennyi gazokhromatograficheskii analiz [Quantitative gas chromatographic analysis]. St. Petersburg: St. Petersburg Chemical-Pharmaceutical Academy Press. 1999, 25 p. (in Russian).

Lemeshko B.Yu., Lemeshko S.B. [Expanding the applications of the Grubbs-type criteria for excluding of anomaly measurements]. Izmeritel’naia tekhnika [Measuring Techniques]. 2005, no. 6, pp. 13-19. (in Russian).

Rodinkov O.V., Bokach N.A., Bulatov A.V. Osnovy metrologii fiziko-khimiches¬kikh izmerenii [Basics of the metrology of physico-chemical measurements]. St. Petersburg: VVM Publ. 2010, 133 p. (in Russian).

Larin S.L., Kuznetsov V.V., Romanenko S.V. [Algorithm of revealing the outliers in inverse voltamperometry using Dixon criterion]. Analitik i Kontrol’ [Analytics and Control]. 2014, vol. 18, no. 1, pp. 310-315 (in Russian).

Zenkevich I.G. [Modification of the parameter “standard deviation” for revealing and characterization of asymmetric data sets // Vestnik Sankt-Peterburgskogo Universiteta. Ser. fiz.-khim. Vestn. St. Petersburg State Univ. Ser. phys-chem.. 1998, no. 2, pp. 84-90 (in Russian).

Zenkevich I.G., Babushok V.I., Linstrom P.J., White E., Stein S.E. [Application of histograms in evaluation of large collections of gas chromatographic retention indices]. J. Chromatogr. A. 2009, vol. 1216, pp. 6651-6661. doi: 10.1016/j.chroma.2009.07.065.

Sturges H. [The choice of a class interval]. J. Amer. Statist. Assoc. 1926, vol. 21, pp. 65-66.

The NIST 14 Mass Spectral Library (NIST14/2014/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST14); NIST Standard Reference Database, Number 69, 2014. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899; http://webbook.nist.gov (accessed: October 2015).


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.