ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ТРИАЛКИЛФОСФИТОВ

Igor G. Zenkevich, Vlada E. Nosova

Аннотация


Определены аналитические параметры триал­ки­ло­вых эфи­ров фосфористой кислоты (RO)3P, необходимые для их хроматомасс-спектрометрической идентификации и до настоящего времени недостаточно подроб­но представленные в существующих базах справочных данных. Они включают стандартные масс-спектры ионизации электронами (ИЭ),  статистически об­работанный масс-спектр ионных серий гомологическо­го ряда, газохроматографические индексы удерживания на неполярной непод­виж­ной фазе RTX-5 и их гомологические инкременты. Триалкил­фос­фиты обнаружены не­по­с­ред­ственно в составе реакционных смесей алифатических спиртов с трихлоридом фосфора без предвари­те­ль­ного препара­тив­но­го вы­деления, что потребовало идентификации всех содержа­щих­ся в них компонен­тов. Для предотвращения образования соответствующих диалкилфосфонатов в результате перегруппировки Михаэлиса-Арбузова реакцию проводили в присутствии N,N-диметиланилина для поддержания рН на уровне ~5. Использование таких объединенных хро­мато­-масс-спектрометрических па­ра­мет­ров как гомологические инкременты инде­к­сов уде­р­живания (iRI) позволяет отли­чать три­алкилфосфиты (RO)3P от изобарных диалкилфос­фо­натов (RO)2PHO (соединения обоих рядов отно­сятся к одной и той же гомологической группе у = 12). Кроме того, не­смотря на отсутствие в масс-спектрах ИЭ триалкилфосфитов сигналов молекуляр­ных ионов, воз­можно определение их моле­ку­лярных мас­с. Сравнение средних значений iRI как критерия хроматографической по­лярности соединений разных классов показывает, что по сравнению с диалкил­фо­с­фонатами триалкил­фос­фиты значительно менее полярны. При отсутствии разветвлений в составе алкильных заместителей значения iRI для этих рядов составляют 29 ± 9 и -235 ± 52, соответственно.

Ключевые слова: Триалкилфосфиты, обнаружение в составе реакционных сме­сей, масс-спектры ИЭ, газохроматографические индексы удерживания, гомологичес­кие инкременты индексов удерживания

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2018.22.2.006


Полный текст:

PDF

Литература


REFERENCES

The NIST 17 Mass Spectral Library (NIST17/2017/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST17); NIST Standard Reference Database, Number 69, June 2017. National Insti¬tute of Standards and Techno¬logy, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (Accessed: March 2018).

Zenkevich I.G., Fakhretdinova L.N. [Chromatographic and chro¬mato-spectral cha¬rac-te¬ris¬tic of dicarboxylic acid monoesters]. J. Analyt. Chem., 2016, vol. 71, no. 12, pp. 1204-1214. doi: 10.1134/S106193481612011X.

Zenkevich I.G., Nosova V.E. [Restrictions of gas chromatographic analysis of compo¬unds with active hydrogen atoms. Dialkyl phosphates]. Analitika i control’ [Analytics and Control]. 2016, vol. 20, no 4, pp. 307-313. (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2016.20.4.007.

Zenkevich I.G., Nosova V.E. [Chromato-mass spectrometric characteristics of dialkyl phosphites]. J. Analyt. Chem., 2018, vol. 73, no. 00, pp. 000-000 (in press).

Kostiainen O. Screening of Chemicals Related to the Chemical Weapon Convention. In Encyclopedia of Analytical Chemistry. Ed. R.A. Meyers. Chichester: J. Wiley & Sons, 2000, pp. 963-979.

Tsunoda N. The sarin incidents in Japan and mass spectrometry. J. Mass Spectrom. Soc. Japan., 2005, vol. 53, no. 3, pp. 157-163.

Mesilaakso M. Chemical Weapons Convention, Chemical Analysis: Sample Collection, Preparation and Analytical Methods. Chichester: J. Wiley & Sons, 2005. 476 p.

Terentyev A.G., Morozik Yu.N., Pybal’chenko I.V., Dudkin A.V., Smirnov A.O., Galy¬aev G.V. Determination of the structural features of O-alkyl-S-2-(N,N-dialkylamino)¬ethyl alkyl thiophosphonates from their electron ionization mass spectra. J. Ana¬lyt. Chem., 2016, vol. 71, no. 13, pp. 1266-1274. doi: 10.1134/S1061934816130104

Morozik Yu.V., Dudkin A.V., Rybal’chenko I.V., Naumov A.R. [Group identification of O-alkyl thionephosphonates using mass spectra of electron ionization and generalized spectral images of taxonomic groups] . Mass Spectrometriia [Mass Spectrometry], 2017. vol. 14, no. 3, pp. 209-216 (In Russian).

Dudkin A.V., Morozik Yu.I., Rybal’chenko I.V., Terent’ev A.G. Determination of stru¬c¬¬tures of alkyl fragments in rows of highly toxic phosphororganic compounds uising mass spectra databases and library search // Mass Spectrometriia [Mass Spectrometry], 2017, vol. 17, no. 4, pp. 259-265 (In Russian).

Zhokhov A.K., Belousov E.B., Fomenko P.V., Loskutov A.Yu., Zenkevich I.G. [Precal¬culation of gas chromatographic retention indices of 2-alkyl methylfluorophosphonates using additive schemes]. Zh. Analiticheskoi khimii [J. Anal. Chem.], 2017, vol. 72, no. 6, pp. 530-535 (In Russian).

Hamming M.C., Foster N.G. Interpretation of mass spectra of organic compounds. New York: Academic Press. 1979. 694 p.

Sparkman O.D., Penton Z., Kitson F.G. Gas chromatography and mass spectrometry: a practical guide. New York: Acad. Press, 2011. 632 p.

Zenkevich I.G., Ioffe B.V. Interpretatsiia mass-spektrov organiches¬kikh soedinenii [Interpretation of mass spectra of organic compounds]. Le¬nin¬¬grad: Khimia Publ., 1986. 176 p. (In Russian).

Bhattacharya A.K., Thyagarahan G. Michaelis-Arbuzov rearrangement. Chem. Rev. 1981, vol. 81, no. 4, pp. 415-430.

Rajeshwaran G.G., Nandakumar M., Sureshbabu R., Mohanakrishnan A.K. Lewis acid-me¬di¬ated Michaelis-Arbuzov reaction at room temperature: a facile preparation of aryl¬methyl¬/he¬teroarylmethyl phosphonates. Org. Lett. 2011, vol. 13, no. 6, pp. 1270-1273.

Ford-Moore A.H., Perry B.H. Triethyl phosphite. Org. Synthesis, 1951, vol. 31, p. 111; 1963, Collect. vol. 4, p. 4.

Huyser E.S., Dieter J.A. Synthesis and acetolysis of mixed trialkyl phosphites. J. Org. Chem. 1968, vol. 33, no. 11, pp. 4205-4210.

Turk E. Phosgene from chloroform. Chem. Eng. News, 1998, vol. 76, no. 9, p. 6.

Zenkevich I.G. [Specificies of using differential characte¬ris¬tics of organic compounds for their group identification]. Zh. obshchei khimii [J. Gen. Chem.], 2017, vol. 87, no. 4, pp. 795-804. doi: 10.1134/S1070363217040211 (In Russian).

Heberger K., Zenkevich I.G. Comparison of physicochemical and gas chromatographic polarity measures for simple organic compounds. J. Chromatogr. A., 2010, vol. 1217, pp. 2895-2902. doi: 10.1016/j.chroma.2010.02.037.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.