ОСОБЕННОСТИ ДОЗИРОВАНИЯ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОБ В ВЫСОКОКИПЯЩИХ ВЯЗКИХ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАПИЛЛЯРНЫХ КОЛОНОК ПРИ МАЛОМ ДЕЛЕНИИ ПОТОКА ГАЗА-НОСИТЕЛЯ

Igor G. Zenkevich, Eugene Leleev

Аннотация


Рассмотрены особенности дозирования и газохроматографического разделения модельных аналитов в их растворах в высококипящих полярных органических растворителях (на примере 1,3-бутандиола) с использованием короткой капиллярной колонки большого внутреннего диаметра (типа Megabore) и малых значениях деления потока газа-носителя. Подтверждено проявление эффектов дискриминации, основными из которых оказываются зависимости абсолютных площадей пиков аналитов от температуры испарителя и аналогичные зависимости относительных площадей пиков одних и тех же компонентов в различных растворителях. Показано, что такие эффекты выражены в меньшей степени, чем при использовании низкокипящих растворителей. Показано, что характер зависимости площадей пиков от температуры испарителя (S = aT + b) принципиально различен для растворителей с различными температурами кипения. Так, для растворов бутилацетата, циклогексанона, анизола, бутилбутирата и ацетофенона в низкокипящем 2-пропаноле в интервале температур испарителя 120-180 °С выявлены линейные зависимости S(T) с коэффициентами корреляции r = 0.986 – 0.999, тогда как для больших температур испарителя (210-240 °С) типичны существенные отклонения от линейности. Для растворов этих же компонентов в высококипящем 1,3-бутандиоле линейные зависимости S(T) наблюдаются во всем интервале температур 120-240°С. Подтверждено, что, так же как и в случае низкокипящих растворителей, эффекты дискриминации слабо влияют на результаты обработки данных газохроматографического анализа образцов в вязких высококипящих растворителях способом внутренней нормализации. Основные погрешности результатов связаны с перегрузкой хроматографической колонки по растворителю, что приводит к значительному уширению его пиков, их асимметрии и перекрыванию с сигналами некоторых целевых аналитов.

Ключевые слова: высококипящие вязкие органические растворители, газохроматогра­фичес­кий анализ, капиллярные колонки, эффекты дискриминации

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2018.22.3.005

Полный текст:

PDF

Литература


REFERENCES

Handbuch der Gaschromatographie. Eds. E. Leibnitz, H.G. Struppe. Leipzig: Akademische Verlagsgesellschaft Geest & Portig K.-G., 1984.

Ioffe B.V., Vitenberg A.G. Head-space analysis & related methods in gas chromato¬graphy. New York: John Wiley & Sons, 1982. 276 p.

Tesarik K., Komarek K. Kapilarni kolony v plinove chromatografii. Praha: SNTL – Nakladatelstvi Technicke Literatury, 1984.

Sandra P. Sample injection into capillary column. Chapter 3 in: High Resolution Gas Chromatography. Ed. K.J. Hyver, Wilmington: Hewlett-Packard Co., 1989.

Analytical methods to quantify suspected allergens (and isomers) in ready to inject fragrance materials by GC and MS. Brussels: The Internat. Fragr. Assoc., Anal. Working Group, 2016, 88 p.

Zenkevich I.G., Bystrova G.I., Ioffe B.V. [Analysis of impurities in propylene carbonate for chemical power sources]. Rus. J. General Chem., 1984, vol. 57, no. 4, pp. 879-886. (In Russian).

Zenkevich I.G., Bystrova G.I. [Quantitative analysis of mixtures unstable during gas chromatographic separation. Determination of propylene glycol impurity in propylene carbonate]. J. Analyt. Chem., 1985, vol. 50, no. 9, pp. 1686-1693 (In Russian)

Knezevic-Stevanovic A.B., Smiljanic J.D., Serbanovic S.P., Radovic I.R., Kijevcanin M.L.J. Densities, refractive indices and viscosities of the binary mixtures of dimethyl phthalate or dimethyl adipate with tetrahydrofuran. J. Serb. Chem. Soc., 2014, vol. 79, no. 1, pp. 77-87.

Analysis of impurities in ethylene glycol with JMS-T100GC AccuTOF GC. JEOL Technical Notes. MS Tips No. 43, 2005, pp. 1-3.

Analysis of impurity ethylene glycol in 1,2-propylene glycol. Technical Note. Wilmington: Agilent Technol., 2010, 2 p.

http://www.accudynetest.com/visc_table_print.html (Accessed: June 2018)

Khattab I.S., Bandarkar F., Khoubnasabjafari M.; Jouyban A. Density, viscosity, surface tension, and molar volume of propylene glycol + water mixtures from 293 to 323 K and correlations by the Jouyban-Acree model. Arab. J. Chem., 2017, vol. 10, pp. S71-S75. doi: 10.1016/j.arabjc.2012.07.012

A guide to Glycols. Midland: The Dow Chem. Comp., 2003, 58 p.

Czechowski G., Jarosiewicz P., Rabiega A., Jadzyn J. The viscous properties of diols. IV. 1,2- and 1,3-Butanediol in butanol solutions. Z. Naturforsch., 2004, vol. 59a, pp. 119-123.

Hagman G., Roeraade J. On-line liquid backflush – a new technique for GC analysis od samples containing nonvolatile material. J. Sep. Sci., 1993, vol. 16, no. 7, pp. 445-449. doi: 10.1002/jhrc.1240160714

Milner C., Kinghorn R., Klee M.S. The use of automated backflush on the 7890A/5975A GC-MS systems. Application. Wilmington: Agilent Technol. Inc., 2008, 10 p.

Setting up SilflowTM for backflush in your GC. Technical Article. Singapore: SGE Analyt. Sci., 2011, 5 p.

Jakobs M.R., Gras R., Nesterenko P.N., Luong J., Shellie R.A. Back-flushing and heart cut capillary GC using planar microfluidic Deans switching for the separation of benzene and alkylbenzenes in industrial samples. J. Chromatogr. A, 2015, vol. 1421, pp. 123-128. doi: 10.1016/j. chroma.2015.10.027.

Li R., Miao C., Wang Y. Purity analysis of industrial triethylene glycol by capillary GC. J. Chromatogr. Sci., 1998, vol. 36, pp. 349-351.

Zenkevich I.G., Olisov D.A. Discrimination effects during low split injections into Megabore capillary columns. Abstr. 42nd Internat. Symp. on Capillary Chromatogra¬phy. Riva del Garda: Italy, May 2018, rep. A-02.

Zenkevich I.G., Olisov D.A. [Discrimination effects during split injection into capillary columns]. J. Anal. Chem., 2018, vol. 73. (In Russian). (in press).

Zenkevich I.G., Pavlovskii A.A. Overloading control of gas chromatographic systems. J. Sep. Sci. 2015, vol. 38, pp. 2848-2856. doi: 10.1002/jssc.201401471.

The NIST 17 Mass Spectral Library (NIST17/2017/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST17); NIST Standard Reference Database, Number 69, June 2017. National Institute of Standards and Techno¬logy, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (Accessed: June 2018).

Grob K., Neukom H.P. Dependence of the splitting ratio on column temperature in split injection capillary gas chromatography. J. Chromatogr. A, 1982, vol. 236, pp. 297-306. doi: 10.1016/S0021-9673(00)84878-5.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.