Изображение на обложке

КОМПЕНСАЦИЯ ЭФФЕКТОВ ДИСКРИМИНАЦИИ ПРИ ДОЗИРОВАНИИ ПРОБ В КАПИЛЛЯРНЫЕ КОЛОНКИ С ДЕЛЕНИЕМ ПОТОКА

Igor G. Zenkevich, Eugene Leleev

Аннотация


Дозирование проб в капиллярные газохроматографические колонки с делением потока газа-носителя прак­тически всегда со­провождается искажениями (дискрими­нацией) их количественного сос­та­ва, особенно при ма­лых деле­ниях потока. Основной эффект пред­став­ляет собой зависимость абсолют­ных площа­дей пиков различных компонентов проб от темпе­ра­туры испарителя. Это делает невозмож­ным сравнение результатов анализа проб в разных раствори­те­лях и при разных температурах дозирования. По­давление таких эффектов воз­мо­ж­но только при дозировании проб без сброса в на­са­­дочные колонки или с использованием техники “splitless injection”. Однако, поскольку искажения абсолютных площадей пиков разных компонен­тов одних и тех же проб сим­батны, то отношения площадей пиков определяемых компонентов к пло­ща­дям пи­ков растворителя характеризуются заметным постоян­ством. Следовательно, ис­по­ль­зование относительных площадей пиков вместо абсо­лютных позволяет ком­пен­сировать проявления эффектов дискриминации при дози­ровании проб в капил­ляр­ные колонки с делением потока, не устраняя самих этих эф­фек­тов. Возможности предлагаемого способа компенсации эффектов дискриминации охарактеризованы на примере растворов модельных компонентов в полярном вы­сококипящем растворителе 1,2-пропандиоле в интервале температур испарите­ля от 120 до 240 °С. Показано, что погрешности количественных опреде­ле­ний способом стандартной добавки при использовании отношений площадей пиков составляют в среднем -1.3 % отн. Более того, этот прием дает возможность варьирования температуры ис­па­рителя без снижения точности результатов, что ра­нее считали невозможным.

Ключевые слова: Газовая хроматография, капиллярные колонки, дозирование с делением потока, отношения площадей пиков к площадям пиков растворителя, ком­пенсация эффектов дискриминации.

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.1.012

Полный текст:

PDF (Russian)

Литература


REFERENCES

Zenkevich I.G., Morozova T.E., Klark-Karskaya Yu.F. Inertness criterion for gas-chromatographic systems. J. Analyt. Chem., 2014, vol. 69, no. 12, pp. 1130-1140. doi: 10.1134/S1061934814120156.

Grab K., Neukom H.P. Dependence of the splitting ratio on column temperature in

split injection capillary gas chromatography. J. Chromatogr. A., 1982, vol. 236, pp. 297-306.

Zenkevich I.G., Olisov D.A. [Discrimination of sample composition on capillary co¬lumns with split injection. Unexpected manifestations of known effect]. Labo¬ra-toria i proizvodstvo [Laboratory and Production], 2018, no. 2, pp. 92-97 (In Russian).

Zenkevich I.G., Leleev E. [Features of injection and chromatographic separation of samples in high boiling viscous organic solvents using the capillary columns at a low split ratio]. Analitika i kontrol’ [Analytics and Control], 2018, vol. 22. no. 3. pp. 220-228. doi: 10.15826/analitika.2018.22.3.005 (In Russian).

Berezkin V.G., Loschilova V.D., Pankov A.G., Yagodovskii V.D. Khromatoraspredelitel’nyi metod [Chromato-partition method]. Moscow: Nauka Publ., 1976. 112 p. (In Russian).

Zenkevich I.G., Vasil’ev A.V. [Sravnitel’naia otsenka informativnosti dopolniltel’nykh dannykh pri gazokhromatograficheskoi identifikatsii. Novye vozmozhnosti ispol’zovaniia koeffitsientov raspredeleniia v sisteme geksan - atsetonitril]. Zh. analiticheskoi khimii [J. Analyt. Chem.], 1993, vol. 48, no. 3, pp. 473-486 (In Russian).

Zenkevich I.G., Tsibul’skaya I.A. Group identification of organic compounds using gas chromatographic retention indices and partition coefficients in the system he¬xa¬ne/nitromethane. Zh. fizicheskoi khimii [J. Phys. Chem.] A, 1997, vol. 71, no. 2, pp. 341-346 (In Rus¬si¬an).

Zenkevich I.G., Kushakova A.S. Unique variations of the distribution coef-ficients of homologues in the perfluorodecalin-acetonitrile heterophase system. Rus. J. General Chem., 2011, vol. 81, no. 2, pp. 237-244. doi: 10.1134/S1070363211020101.

Kushakova A.S., Zenkevich I.G. Use of the hexane – 2,2,2-trifluoroethanol system in partition chromatography. J. Analyt. Chem., 2013, vol. 68, no. 2, pp. 113-118. doi: 10.1134/S1061934813020196.

Ostroukhova O.K., Zenkevich I.G., Yuzikhin O.S., Dolzhenko V.I. Features of using the reversed-phase HPLC for determination of partition coefficients of pes-ticides in the system hexane-acetonitrile. Zh. prikladnoi khimii [J. Applied Chem.], 2002, vol. 75, no. 1, pp. 75-79 (In Russian).

The NIST 17 Mass Spectral Library (NIST17/2017/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST17); NIST Standard Reference Database, Number 69, June 2017. National Institute of Standards and Techno¬logy, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (Accessed: November 2018).

Zenkevich I.G., Pavlovskii A.A. Effects of the dynamic modification of sta-tionary phases by sorbates in gas chromato¬gra¬phy: the possibility of separating enantio¬mers in achiral systems. J. Phys. Chem. A., 2016, vol. 90, no. 10, pp. 1584-1592. doi: 10.1134/S0036024416100320.

Cherepitsa S.V., Bychkov S.M., Kovalenko A.N., Mazanik A.L., Selemina N.M., Seredinskaya O.B. [Ispol’zovanie glavnogo komponenta (rastvoritelia) v kachestve vnutrennego standarta v gazovoi khromatografii]. Zh. analiticheskoi khimii [J. Analyt. Chem.], 2003, vol. 58, no. 4, pp. 416-420 (In Russian).

Cherepitsa S.V., Bychkov S.M.,Gatsikha S.V., Kovalenko A.N., Mazanil A.L., Sele¬mina N.M. [Chromatographic determination of impurities using internal standard method]. Partnery i konkurenty. Laboratorium [Partners and Competitors. Laboratorium], 2004, no. 8, pp. 35-39 (In Russian).

Cherepitsa S.V. [Using ethanol as internal standard for determination of impurities in vodka and ethyl alcohol]. Metody otsenki sootvetstviia [Conformity Assessment Methods], 2009, no. 3, pp. 36-40 (In Russian).

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. [Decreasing the uncertainty of chromatographic quan¬titation by using the solvent as an additional standard]. Analitika i kontrol’ [Analytics and Control], 2016, vol. 20, no. 2, pp. 147-153. doi: 10.15826/analitika.2016.20.2.005 (In Rus¬sian).

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. [Principal source of chromatographic peak uncer¬tainty and its compensation]. Zavodskaia laboratoria. Diagnostika materialov [Factory Laboratory. Diagnostics of Materials], 2016, vol. 82, no. 11, pp. 5-11. (In Russian).

Zenkevich I.G., Prokofiev D.A. Using additional standards for increasing the accu¬racy of quantitative chromatographic analysis. J. Analyt. Chem., 2017, vol. 72, no. 5, pp. 437-447. doi: 10.1134/S1061934817050136.

Zenkevich I.G., Morozova T.E. [Features of standard addition method for quantification of analytes in complex mixtures having sorption properties]. Analitika i kontrol’ [Analytics and Control], 2010, vol. 14, no. 3, pp. 164-171 (In Russian).

Zenkevich I.G., Morozova T.E. [Areas of application and characteristics of quantitative chemical analysis by the conse¬cutive standard addition method]. Zh. analiticheskoi khimii [J. Analyt. Chem.], 2014, vol. 69, no. 4, pp. 327-335. doi: 10.1134/S1061934814040157.

Novak J. Quantitative analysis by gas chromatography. New York: Marcel Dekker, Inc. 1975.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.