Изображение на обложке

ОСОБЕННОСТИ ХАРАКТЕРИСТИКИ ТРИАЛКИЛТИОФОСФАТОВ ИНДЕКСАМИ УДЕРЖИВАНИЯ В ОБРАЩЕННО-ФАЗОВОЙ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В СОЧЕТАНИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЕЙ

Igor G. Zenkevich, Tatiana I. Pushkareva, Georgy V. Karakashev

Аннотация


Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтио­фос­фатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании по­ло­жительно заряженных ионов. Подтверждена  корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтио­фос­фатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов – триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b. Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляют­ся в незна­чи­тельной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов ин­­дексов удерживания, iRI = RI - xDRI(CH2), где  х = int(M/14),  int – функция, обозна­ча­ющая целую часть частного от деления моле­ку­лярного массового числа на 14, эквива­лен­тная за­пи­си M = 14x + y,  уМ – но­мер гомоло­гической группы соединения, yМ º M(mod14), DRI(CH2) – инкремент индекса удерживания для гомоло­гической раз­ности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции iRI наиболее эффективно для выявления соедине­ний, масс-спе­кт­ры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых анали­тов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров – диалкилтио­фос­фаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах.

Ключевые слова: Триалкилтиофосфаты, высокоэффективная жидкостная хроматогра­фия, масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением, индексы удерживания, го­мо­логические инкременты индексов удерживания, обнаружение диалкилтиофосфатов в реакционных смесях

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.3.012


Полный текст:

PDF (Russian)

Литература


REFERENCES

The NIST 17 Mass Spectral Library (NIST17/2017/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST17); NIST Standard Reference Database, Number 69, June 2017. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (Accessedдата обращения: июль July 2019 г.).

Zenkevich I.G., Nosova V.E. [Restrictions of GC analysis of compounds with active hydrogen atoms. Dialkyl phosphates]. Analitika i kontrol’ [Analytics and Control], 2016, vol. 20, no. 4, pp. 307-313 (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2016.20.4.007.

Zenkevich I.G., Nosova V.E. Characterization of dialkyl phosphites by gas chromatography – mass spectrometry. // J. Analyt. Chem. (Russ.). 2018, vol. 73, no. 12. pp. 1162-1176906-921. doi: 10.1134/S1061934818090150.

Zenkevich I.G., Nosova V.E. [Features of the trialkyl phosphites revealing in reaction mixtures and their GC-MS characterization]. // Mass spectrometria [Mass spectrometry]. 2018, vol. 15, no. 2, pp. 119-131. (In Russian)./ doi: 10.25703/MS.2018.15.27. (In Russian).

Zenkevich I.G., Nosova V.E. [Gas chromatographic retention indices in GC-MS identify¬cation of alkyl dichlorophosphates, dialkyl; chlorophosphates, and their thioanalogues]. // Mass spectrometria [Mass spectrometry]. 2019, vol. 16, no. 1, pp. 58-72. (In Russian). (In Russian). doi: 10.25703/MS.2019.16.18.

Smith R.M. Alkyl aryl ketones as a retention index scale in liquid chromatography. // J. Chromatogr., 1982,. volV. 236, P pp. 313-320. doi: 10.1016/S0021-9673(00)84880-3.

Smith R.M. Retention and Selectivity in Liquid Chromatography. Ser. J. Chromatogr. Library. Vol. 57. Amsterdam: Elsevier, 1995. 462 p.

Bogusz N., Aderjan P. Improved standardization in reversed phase high performance liquid chromatography using 1-nitroalkanes as a retention index scale. // J. Chromatogr., 1988, vol. 435, pp. 43-53. doi: 10.1016/S0021-9673(01)82161-0.

Zenkevich I.G., Kochetova M.V., Larionov O.G., Revina A.A., Kosman V.M. Reten¬tion indices as the most reproducible retention parameters in reversed phase HPLC. Calculation for hydrophylic phenolic compounds using reference n-alkyl phenyl ketones. // J. Liquid Chrom. & Related Technol., 2005, vol. 28, pp. 2141-2162. doi: 10.108/JLC-200064000.

Zenkevich I.G., Pushkareva T.I., Nosova V.E. [HPLC-MS separation and detection of dialkyl phosphonates and trialkyl phosphites in reaction mixtures of 1-alkanols with phosphorus trichloride]. // Analitika I i kontrol’ [Analytics and Control]. 2018, vol. 22, no. 3, pp. 259-266. (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2018.22.3.014. (In Russian).

Analiticheskaia khimia [Analytical Chemistry]. Ed. L.N. Moskvin. Moscow: Academia Press, 2008-2010. Vols. 1-3. (In Russian).

Bravo R., Driskell W.J., Whitehead R.D., Needham L.L., Barr D.B. Quantitation of dialkyl phosphate metabolites of organophosphate pesticides in human urine using GC-MS-MS with isotopic internal standards. // J. Anal. Toxicol., 2002, vol. 26, no. 4, pp. 245-252.

De Alwis G.K.H., Needham L.I., Barr D.B. Determination of dialkyl phosphate metabolites of organophosphorus pesticides in human urine by automated solid-phase extraction, derivatization, and gas chromatography – mass spectrometry. // J. Anal. Toxi¬col., 2008, vol. 32, pp. 721-727.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.