ОСОБЕННОСТИ ИДЕНТИФИКАЦИИ ЛЕТУЧИХ ПРИМЕСЕЙ ЭТИЛОВОГО СПИРТА ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ ИНДЕКСАМ УДЕРЖИВАНИЯ
Аннотация
Подтверждены ограничения «стандартного» алгоритма определения газохроматографических индексов удерживания (ИУ) для идентификации элюируемых до основного компонента летучих примесей этилового спирта на стандартных полярных неподвижных фазах (полиэтиленгликоли). Их основной причиной является перекрывание пиков реперных н-алканов С6 – С9 с сигналами большинства компонентов примесей на колонках с полярными неподвижными фазами. Вследствие этого идентификацию примесей этанола до настоящего времени чаще всего проводят сравнением профилей хроматограмм характеризуемых образцов и модельных смесей. Показано, что в подобных случаях для вычисления ИУ в качестве реперных компонентов можно использовать любые всегда присутствующие в образцах и надежно опознаваемые соединения с известными значениями ИУ, например ацетон (ИУ 819 ± 6) и метанол (903 ± 9) в сочетании с информацией о «мертвом времени удерживания». Именно вычисление ИУ позволило выявить несколько групп трудно разделимых компонентов, а также идентифицировать ранее не упоминавшиеся в составе примесей этанола соединения: диэтилацеталь формальдегида (860 ± 7) и винилэтиловый эфир (667 ± 10). Идентификация винилэтилового эфира дополнительно подтверждена анализом образца, обогащенного этим компонентом в результате взаимодействия этанола, содержащего остаточные количества воды, с карбидом кальция. Кроме того, винилэтиловый эфир может присутствовать в образце этанола, абсолютированного по известной лабораторной методике кипячением с прокаленным оксидом кальция. Оценка количественного содержания примесей выполнена методом внутреннего стандарта с использованием в качестве стандартов ацетона и метанола.
Ключевые слова: этиловый спирт, примеси, газохроматографический анализ, идентификация, винилэтиловый эфир, диэтилацеталь формальдегида
Полный текст:
PDF (Russian)Литература
REFERENCES
Berezkin V.G., Kolomiets L.N., Tatarinskii V.S. [Application of displacenebt concentrating for determination of impurities in organic solvents. I. Determination of impurities in the absolute ethyl alcohol]. J. Analyt. Chem. (Russ.). 1969, vol. 24, no. 7, pp. 1095-1099 (in Russian).
Savchuk S.A., Vlasov V.N., Appolonova S.A., Arbuzov V.N., Vedenin A.N., Mezinov A.B., Grigor’yan B.R. Application of chromatography and spectro-metry to the authentication of alcoholic beverages. J. Analyt. Chem. (Russ.). 2001, vol. 56, no. 3, pp. 214-231. doi: 10.1023/a:1009446221123.
Krylov V.A., Mitin A.V., Chernova O.Yu., Pylova E.V. [Gas chromatographic analysis of ethyl alcohol with concentrating the impurities using Rayleigh distillation]. Analitika i kontrol’. [Analytics and control]. 2006, vol. 10, no 1, pp. 20-23 (In Russian).
Cherepitsa S.V., Zayats N.I., Kovalenko A.N., Kulevich N.V., Mazanik A.L., Makoed N.M., Sytova S.N. [Direct determination of quantitative composition of impurities in alcohols and spirits]. Belorus State Univ. Submitted to “BelISA” January 31, 2013, no. Д20133. 231 p. (In Russian).
Rudakov O.B. [Chromatographic analysis of ethanol: certified methods and new approaches]. Laboratoriia i proizvodstvo. [Laboratory and production]. 2018, no. 1, pp. 120-132 (In Russian).
GOST 32039-2013. Vodka and ethyl alcohol from food raw materials. Gas chromatographic method of authenticity determination. Moscow: Standartinform Press. 2014. 10 p. (In Russian).
Zenkevich I.G. Kovats Retention Index System. Encyclopedia of Chromatography / Ed. J. Cazes. 3rd Edn. New York: Taylor & Francis. 2010, vol. 2, pp. 1304-1310.
Drugov Yu.S., Rodin A.A. Monitoring organicheskikh zagriaznenii prirodnoi sredy [Monitoring of organic impurities of environment. 500 description of analytical procedures]. 2009. Moscow: BINOM Press. 894 p. (In Russian).
Zenkevich I.G., Eshchenko A.Yu. Simultaneous chromatographic identification of a few components in mixtures based on a correlation between their absolute or relative retention times under different regimes. J. Analyt. Chem. (Russ.). 2008, vol. 63, no. 5, pp. 459-467. doi: 10.1134/S1061934808050109.
Zenkevich I.G., Eshchenko A.Yu. Comparing the absolute and relative retention times in different regimes of chromatographic analysis. Simultaneous identification of several constituents of complex samples. In Khromatografiia na blago Rossii [Chromatography for the prosperity of Russia]. Moscow: “Granitsa” Press. 2007, 688 p. PP. 163-173 (In Russian).
The NIST 17 Mass Spectral Library (NIST17/2017/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST17); NIST Standard Reference Database, Number 69, June 2017. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (Accessed: October 2019).
Zenkevich I.G., Ul’yanov A.V., Golub S.L., Buryak A.K. Chromatographic component of identification of the transformation products of 1,1-dimethylhydrazine in the presence of sulfur. Rus. J. General Chem. 2014, vol. 84, no. 6, pp. 923-931. doi: 10.1134/S1070363214060097.
Mandel’shtam T.V., Ioffe B.V., Artsybasheva Yu.P., Bolotov B.A. Sovremennye metody organicheskogo sinteza [Contemporary methods of organic synthesis]. Leningrad: Leningrad State Univ. Press. 1974. 152 p. (In Russian).
DOI: https://doi.org/10.15826/analitika.2019.23.4.013
Ссылки
- На текущий момент ссылки отсутствуют.