Изображение на обложке

РЕКУРРЕНТНАЯ АППРОКСИМАЦИЯ ПАРАМЕТРОВ УДЕРЖИВАНИЯ КАК СПОСОБ ПОДТВЕРЖДЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ГИДРАТОВ N-ЗАМЕЩЕННЫХ СУЛЬФОНАМИДОВ В УСЛОВИЯХ ОБРАЩЕННО-ФАЗОВОЙ ВЭЖХ

Tatiana A. Kornilova, Abdennour Derouiche, Igor G. Zenkevich

Аннотация


Подтверждение соответствия детектируемых форм аналитов приписываемым им молекулярным структурам – одна из важнейших задач аналитической химии. Ранее в результате анализа серии лекарственных препаратов методом обращенно-фазовой ВЭЖХ было установлено, что  закономерности удерживания сложных полифункциональных органических соединений, содержащих сульфонамидные группы -SO2-N< , отличаются от остальных, что обусловлено обратимым образованием их гидратных форм. Для проверки этого предположения специально синтезированы три модельных аналита класса N-заме­щен­ных арилсульфонамидов: N,N-диэтил- (I), N-аллил- (II) и N-фенил- (III). Рассмо­т­рение зависимостей абсолютных времен удерживания (tR) этих ана­ли­тов в обра­щен­но-фа­зо­вой ВЭЖХ от содержа­ния органического раствори­те­ля (ме­тано­ла) в элю­енте (C) не позволяет вы­яв­­ить какие-либо закономерно­сти или аномалии из-за не­ли­ней­нос­ти таких зависимостей. Однако такие возможности дает использование ре­куррент­ной ап­про­кси­ма­ции времен удержива­ния tR(C + DC) = atR(C ) + b (*), где DC = const – постоян­ный «шаг» изменения кон­цен­т­рации метанола (в нашем случае 5 % объемн., а и b – коэффи­ци­енты, вычис­ляе­мые методом наимень­ших квадратов. Если в некотором интервале Смин < С < Смакс химическая природа анали­тов на выходе из хроматографической колонки неизменна, то зависимости (*) обычно линейны с коэффициентами корре­ляции R > 0.999. Если же наблюдаются дополнительные химические превраще­ния анали­тов, обус­ловленные вариациями содержания воды в элюенте, в том числе – об­ратимое образование гидратов (или изменение их состава), то это проявляется в отклонениях рекуррентных зависимостей (*) от линейности. Их особенности не­одинаковы для трех охарактеризо­ван­ных сульфонамидов: не­линей­но­сть во всем диапазоне Смин < С < Смакс (I), наличие двух линейных участков вместо од­ного (II) и линейность во всем диапазоне концентраций ор­ганичес­ко­го раство­ри­теля (III). Первые два случая соответствуют взаимным пре­вращени­ям гидратированных и негидратированных форм аналитов или (менее вероятно) гидратов разного состава, а по­следний – существо­ва­нию аналита в условиях ВЭЖХ анализа только в од­ной форме (предположи­тельно, гидратной). Тем самым подтверждено, что струк­­­ту­р­ной предпо­сыл­кой образования гидратов яв­ляет­ся именно присутствие поляр­ной фун­кцио­на­льной группы -SO2-N< в молекуле.

Ключевые слова:  Высокоэффективная жидкостная хроматография, соответствие детектируемых форм аналитов их молекулярным структурам, N-заме­щен­ные п-толуолсульфониламиды, параметры удерживания, рекуррентная ап­прок­симация, выявление образования гидратов.

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2020.24.4.006

Полный текст:

PDF

Литература


REFERENCES

Nakayama H., Tahara M. Hydrates of organic compounds. I. Solid-liquid phase equi¬lib¬ria in the water + 1,4-dioxane system and some properties of 1,4-dioxane hydrate. Bull. Chem. Soc. Japan, 1973, vol. 46, pp. 2965-2868. doi: 19.1246/bcsj. 46.2965.

Wilson G.J., Davidson D.W. Dielectric evidence for acetone hydrate. Can. J. Chem., 1963, vol. 41, no. 2, pp. 264-273. doi: 19.1138/v63-041.

Gough S.R., Ripmeester J.A., Davidson D.W. 1,4-Dioxane hydrate: dielectric ab-sorp¬tion by a nondipolar enclathrated molecule. Can. J. Chem., 1975, vol. 53, no. 15, pp. 2216-2222. doi: 10.1139/v75-311.

Winkelman L.G.M., Voorwinde O.K., Ottens M., Beenackers A.A.C.M., Janssen L.P.B.M. Kinetics and chemical equilibrium of the hydration of formaldehyde. Chem. Eng. Sci., 2002, vol. 57, pp. 4067-4076. doi: 10.1016/S0009-2509(02)00358-5

Du J., Liang D.-O., Li D.-L., Li X.-J. Phase equilibrium data of binary hydrate in the sys¬tem hydrogen plus acetone plus water. J. Chem. Eng. Data, 2010, vol. 55, no. 10, pp. 4532-4535. doi: 10.1021/je100589u

Zenkevich I.G., Nikitina D.A. [Revealing the reversible formation of drug hydrates by recurrent approximation of their retention parameters in reversed-phase HPLC]. Tez. dokladov IV Vseros. konf. molodych uchenykh “Mediko-biologicheskie aspekty khinmicheskoi bezopasnosti” SPb: 18-20 Sept. 2020 g.сскоязычное название латиницей [Abstr. IV Conf.erence of young scientists “Medico-biological aspects of chemical safety. St. Petersburg: Sept. 18-20, 2020], MED¬LINE.RU, t11, 5 p. (In Russian).

Zenkevich I.G., Nikitina D.A. Fea¬tures of recurrent approximation of retention parameters of polyfunctional compounds in reversed phase HPLC. J. Phys. Chem. A., 2021, vol. 95, no. 2, pp. 000-000. doi: 10.31857/S004445372102028X.

Zenkevich I.G. Application of recur¬rent relations in chromatography. J. Phys. Chem. A., 2008, vol. 82, no. 6, pp. 886. doi: 10.1134/S0036024408060022.

Zenkevich I.G. Application of recurrent relationships in chromatography. J. Che-mo¬met¬rics, 2009, vol. 23, pp. 179-187. doi: 10.1002/cem.1214.

Zenkevich I.G. Recurrent relationships in separation science. Ch. 24 in “Che¬mo¬-met¬rics in Chromatography” / Eds. L. Komsta, Y.V. Heyden, J. Sherma. Lon¬don: CRC Press, 2018, pp. 449-468.

Guo M.-L. 4-Acetamido-N-(4-methylpiperazinyl)benzenesulfonamide monohyd-ra¬te. Crystallogr. Commun., 2004, vol. 60, part 4, pp. 574-575. doi: 10.1107/S1600536804005446.

Suchetan S.F., Foro S., Gowda B.T., Prakash M.S. 4-Chloro-N-(3-methylbenzoyl)benzenesulfonamide monohydrate. Acta Crystallogr., Sect. E Struct. Rep. Online, 2012, vol. E68, no 1, p. o46. doi: 10.1107/S1600536811051932.

Kompella A., Kasa S., Balina V.S., Kusumba S., Adibhatla B.R.K., Muddasani P.R. Large scale process to prepare highly pure Bosentan monohydrate. Science J. Chem., 2014, vol. 2, no.6-1, pp. 9-15. doi: 10.11648/j.sjc.s.2014020601.12

Jatczak M., Sidoryk K., Kossykowska M., Luniewski W., Zagrodzka J., Lipiec-Abramska E. Development and validation of a UHPLC UV method for the in-process control of bosental monohydrate synthesis. Chromatographia, 2016, vol. 79, pp. 1131-1141. doi: 10.1007/s10337-016-3124y.

Tan S.L., Tiekink E.R.T. N,N-Bis(pyridine-3-ylmethyl)ethanediamide mono¬hyd-rate: crystal structure, Hirshfield surface analysis and computational study. Acta Crystallogr., 2020, vol. E76, pp. 25-31. doi: 10.1107/S2056989019016153.




DOI: https://doi.org/10.15826/analitika.2020.24.4.006

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.