Изображение на обложке

ИДЕНТИФИКАЦИЯ НЕИЗВЕСТНОГО КОМПОНЕНТА ЭКСТРАКТА ВОЛОС ЭКСГУМИРОВАННЫХ ЧЕЛОВЕЧЕСКИХ ОСТАНКОВ ПО МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ И ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ ДАННЫМ

Sergei A. Savchuk, Igor G. Zenkevich

Аннотация


Подробно рассмотрен пример хромато-масс-спектрометричес­кой идентификации неизвестного компонента экстракта образца человеческих волос, изъятых у эксгумированных останков. Этот ком­по­нент (молекулярная масса 238 Да) не удалось идентифицировать ни в результате биб­лиотечного поиска по стандартному масс-спектру (ионизация электронами), ни по значению газохро­ма­то­­графического индекса удерживания (~1540) на стандартных неполярных поли­ди­ме­тил­силоксановых неподвижных фазах с 5% фенильных групп. Однако его иден­ти­фи­­кация оказалась возможной с использованием оригинального ал­го­ритма, осно­ванного на выявлении струк­ту­р­ных аналогов неизвестных аналитов, прежде всего – их гомологов, различаю­щих­ся по молекулярным массам на ± 14 Да, а по составу – на гомологическую раз­ность СН2. Этот прием позволил выявить такие ана­ло­ги неизвестного соединения как флавесон (2,2,4,4-тетраметил-2-изо­бу­тирил­цик­ло­гекса-1,3,5-трион), лептоспермон (2,2,4,4-тетраметил-2-изопентаноил­циклогекса-1,3,5-трион) и ряд других, относящихся к такому достаточно «экзотичес­ко­му» клас­су природных соединений как циклические b-трикетоны. На основании полученных данных установлена наиболее вероятная структура “неиз­ве­с­т­­ного” ком­понента – 2,2,4,4-тетраметил-2-пропионилциклогекса-1,3,5-трион. Отличительной особенностью циклических b-трикетонов является существование в ви­де нес­ко­льких таутомерных форм. В рассматриваемом случае это структура 5-гид­рокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропионилциклогекс-4-ен-1,3-диона (CAS № 87552-01-0). Об­суждаемое соединение является компонентов эфирного масла Leptosper­mum scopa­rium и некоторых других растений и входит в группу структурных аналогов флавесона. Наиболее изве­с­т­ное фар­ма­цевтическое применение эфирных масел, содержащих соединения этой груп­пы, – компоненты кондиционеров для волос и кожи головы. Таким образом, уста­нов­ле­но, что рассматриваемый компонент не относится к сильнодейст­ву­ю­щим или ток­си­чным соединениям, что исключает криминальное происхождение останков.

Ключевые слова: Экстракт человеческих волос, неизвестный компонент, хрома­то-масс-спект­ро­метрия, идентификация, 2,2,4,4-тетраметил-5-пропионилцикло­гек­сан-1,3,5-трион

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2021.25.1.002


Полный текст:

PDF (Russian)

Литература


REFERENCES

Vershinin V.I., Derendiaev B.G., Lebedev K.S. [Komp’uternaia identifikatsiia organicheskikh soedinenii] Computer identification of organic compounds. Moscow: Nauka Publ., 2002, 182 p. (In Russian).

NIST 20 (2020) Mass Spectral Library (NIST/EPA/NIH EI MS Library, 2020 Rele-ase). Software/Data Ver¬si¬on; NIST Standard Reference Database, Number 69, May 2020. National Insti¬tute of Standards and Techno¬logy, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (Accessed: November 2020).

Zenkevich I.G. Prevention of a dangerous tendency in the presentation of the results of GC-MS identi¬fication. Anal. Bioanal. Chem., 2013, vol. 405, pp. 3075-3083. doi: 10.1007/s00216-013-6751-2.

Zenkevich I.G. Non-traditional criteria for the identification of organic compounds by chromatography and chromatography – mass spectrometry. J. Anal. Chem. (Rus.), 1998, vol. 53, no. 8, pp. 725-731.

Zenkevich I.G. New algorithm of joint GC-MS library search based on differential single-dimen¬sio¬nal analytical parameters. Proc. of the IX Inter¬na¬tional MS Conf. “Petro¬mass 2011”. Moscow: 2011, 162 p, pp. 119-127.

Zenkevich I.G. Specificies of using differential characte¬ris¬tics of organic compounds for their group identification. Rus. J. General Chem., 2017, vol. 87, no. 4, pp. 795-804. doi: 10.1134/S1070363217040211.

Zenkevich I.G., Ulianov A.V., Golub S.L., Buriak A.K. Chromatographic component of identifica¬tion of the transformation products of 1,1-di¬methylhydrazine in the pre¬sen¬¬ce of sulfur. Rus. J. General Chem., 2014, vol. 84, no. 6, pp. 1102-1110. doi: 10.1134/S1070363214060097.

Zenkevich I.G., Ioffe B.V. Interpretatsia mass-spektrov organicheskikh soedinenii [Interpretation of mass spectra of organic compounds]. Leningrad: Khimia Publ., 1986, 176 p. (In Russian).

Stein S.E., Babushok V.I., Brown R.L., Linstrom P.J. Estimation of Kovats reten-tion indices using group contributions. J. Chem. Inf. Model., 2007, vol. 47, pp. 975-980. doi: 10.1021/ci600548y.

Brophy J.J., Goldsack R.J., Forster P.I., Clarkson J.R., Fookes C.J.R. Mass spect-ra of some triketones from Australian Myrtaceae. JEOR, 1996, vol. 8, no. 4, pp. 465-470. doi: 10.1080/10412905.1996.9700668.

Eliseenkov E.V., Zenkevich I.G. Characterization of substituted 1,3-dioxola¬nes and 1,3-dioxanes by gas chromatogra¬phy – mass spectrometry. J. Anal. Chem. (Rus), 2020, vol. 75, no. 14, pp. 1790-1807.doi: 10.1134/S1061934820140087.

Douglas M.H., van Klink J.W., Smallfield B.M., Perry N.B., Anderson R.E., Johnstone P., Weavers R.T. Essential oils from New Zealand manuka: triketone and other chemotypes of Leptospermum scoparium. Phytochemistry, 2004, vol. 65, no. 9, pp. 1255-1264. doi: 10.1016/j. phytochem.2004.03.019.

Chalchat J.-C., Figueredo G., Ozxan M.M., Unver A. Effect of hydrodistillation and microwave distillation extraction methods on chemical composition of essential oil of pickling herb and myrtle plants. South Western J. Agricult., 2010, vol. 1-2, pp. 133-141. doi: 10.1590/S0103-50532006000300019.

Zenkevich I.G., Lukina V.M. Characteristic features of the gas chromato¬gra¬phic separation of tautomers of ethyl ace¬toacetate. Rus. J. Phys. Chem. A, 2020, vol. 94, no. 6, pp. 1214-1223. doi: 10.1134/S0036024420060357.




DOI: https://doi.org/10.15826/analitika.2021.25.1.002

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.