Различные варианты обработки результатов количественного газохроматогра­фи­ческого анализа способом двойной стандартной добавки сопоставлены по точно­сти. Три основных из них: I – простое сравнение данных, получаемых с использо­ва­нием однократной и двойной добавок, II – аппрокси­ма­ция зависимости m(S) в ко­ор­динатах «площадь пика оп­ре­де­ляемого компонента» (S) – «масса добав­ки» (m_доб) методом наименьших квадратов по уравнению линей­ной регрессии и III–вычис­ле­ние количеств определяемых компонентов (m_x) по каж­­дой из стандарт­ных до­ба­вок с последующей линейной экстраполяцией их зна­чений на «ну­ле­вую» стан­дар­т­ную до­­бавку, m_x(m_доб® 0). Показано, что результаты определений в различ­ных ва­ри­ан­­тах стандартных добавок сопоставимы по точно­с­ти, но несколько за­ни­жены относительно за­дан­ных количеств аналитов. Главной причиной таких сис­те­мати­чес­ких погрешностей яв­ляется испарение рас­тво­рителя при по­следовательном до­зи­рова­нии проб од­них и тех же образ­цов в хро­матограф. В резу­ль­тате площади пи­ков, оп­ределяемые после ввода стандартных добавок в образцы, ока­зываются не­ск­о­ль­ко за­вышенными, что и приводит к зани­же­нию результатов. Второй (менее зна­чи­мый) фактор – не­­зна­читель­ное уве­ли­чение объема образцов за счет добавок оп­ре­деляе­мых компо­нентов. Отмечено, что погрешности определений раз­личными вари­ан­тами способа стандартной добавки не превышают слу­чайных сос­та­в­ля­ю­щих по­гре­ш­­но­с­тей. Лучшие результаты (с учетом знаков отклонений) обеспечивает вы­чи­с­ле­ние соде­р­жа­­ния определяемого аналита методом двойной стандартной добавки с экстраполя­ци­ей результатов на «нулевую» вели­чину добавки. Для исключения влияния «человеческого фактора» (увеличение то­чности ре­зу­льтатов в ходе анализа серий однотипных образцов за счет опыта ана­литиков) все параллельные опреде­ле­ния были про­ве­дены студентами бакалав­ри­ата Института химии Санкт-Петер­бург­ского государ­ст­венного университета в ходе выполнения ими лабораторных работ. Такая орга­низация экспериментов повышает их дос­то­верность, поскольку исключает зависимость результатов от раз­личий в ква­ли­фи­ка­ции аналити­ков.

Ключевые слова: Количественный хроматографический анализ, способ двойной стандартной добавки, различные варианты обработки результатов, особенности па­рал­­лель­ных определений.

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2021.25.2.010

REFERENCES

Novak J. Quantitative analysis by gas chromatography. New York: Marcel Dekker Inc., 1975, 130 p.

Guiochon G., Guillemin C. Quantitative gas chromatography. Amsterdam: Elsevier, 1988, vols. 1, 2.

Moskvin L.N. (Ed.) Analiticheskaya khimia. Metody razdeleniia i gibridnye metody analyza [Analytical chemistry. Separation and hyphenated methods of analysis]. St. Petersburg: “Lan’” Publ. 2019, vol. 2. 332 p. (In Russian).

Zenkevich I.G., Prokofiev D.V. [Decreasing the chromatographic quantitation uncer¬tainty using the external standard and standard addition methods with additional standards]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2015, vol. 19, no. 4, pp. 302-309. (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2015.19.4.007.

Zenkevich I.G., Devleshova N.A., Krivolapova Yu.V., Moskvichev D.O., Rubicheva L.G., Tyuftyakov N.Yu. [Comparative characterization of quantitative has chromato-graphic analysis capabilities using basic and modified external standard methods]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2019, vol. 23, no. 2, pp. 223-228. (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2019.23.2.007.

Vigdergaus M.S., Krauze I.M. [Development of the methods for quantitative inter-pre¬tation of chromatograms of complex mixtures]. Zhurnal analiticheskoi khimii. [J. of Analyt. Chem.], 1986, vol. 41, no. 11, pp. 2064-2074 (In Russian).

Zenkevich I.G., Makarov E.D. Chromatographic quantitation at losses of analyte du-ring sample preparation. Appli¬cation of the modified method of double in¬ternal stan-dard. J. Chromatogr. A, 2007, vol. 1150, pp. 117-123. doi: 10.1016/j. chroma.2006.08.083.

Zenkevich I.G., Korolev K.M. [New possibilities for quantitative chromatographic analysis by method of double internal standard]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2014, vol.18, no. 4, pp. 469-476 (In Russian). doi: 10.15826/analitika.2014.18.4.014

Standard addition: myth and reality. AMC Technical Briefs, No. 37, [Ed. M. Thomp-son], 2009, no. 3, pp. 1-2.

Vial J., Jardy A. Quantitation by standard addition. Encyclopedia of Chromatogra-phy, [Ed. J. Cazes], New York: Taylor & Francis, 2010, vol. 3,pp. 1975-1976.

Steliopoulos P. Extension of the standard addition method by blank addition. MethodsX, 2015, vol. 2, pp. 353-359. doi: 10.1016/j.mex.2015.09.001.

Andersen E.T. The standard addition method revisited. Trends in Analyt. Chem., 2017, vol. 89, pp. 21-33. doi: 10.1016/j.mtrac.2016.12.013.

Burns D.T., Walker M. Origins of the method of standard addition and of the use of an internal standard in quantitative instrumental chemical analyses. Anal. Bioanal. Chem., 2019, vol. 411, pp. 2749-2753. doi: 10.1007/s00216-019-01754-w.

Zenkevich I.G., Klimova I.O. Use of standard addition method in quantitative chro-ma¬tographic analysis. J. of Analyt. Chem., 2006, vol. 61, no. 10, pp. 967-972. doi: 10.1134/S1061934806100042.

Zenkevich I.G., Morozova T.E. [Features of the method of standard addition for quan¬titation of analytes in complex mixtures with sorption properties]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2010, vol.14, no. 3, pp. 164-171. (In Russian).

Zenkevich I.G., Morozova T.E. [Areas of application and characteristics of quanti¬ta-tive chromatographic analysis by the consecutive standard addition method]. J. of Analyt. Chem., 2014, vol. 69, no. 4, pp. 327-335. doi: 10.1134/S1061934814040157.

Zenkevich I.G., Ragozina T.N. [Quantitative gas chromatographic analysis of cons-tituents of heterophaseous systems by method of double standard addition]. Zhurnal prikladnoi khimii [Rus. J. Applied. Chem.], 1998, vol. 71, no. 5, pp. 763-767 (In Russian).