Изображение на обложке

АНАЛИТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ЗАВИСИМОСТИ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ОБРАЩЕННО-ФАЗОВОЙ ВЭЖХ ОТ СОДЕРЖАНИЯ МЕТАНОЛА В СОСТАВЕ ЭЛЮЕНТА

Igor G. Zenkevich, Abdennour Derouiche

Аннотация


В результате определения индексов удерживания (RI) 11 органических соеди­не­ний различной полярности в обращенно-фазовой (ОФ) ВЭЖХ при использова­нии ме­та­нола в составе элюента (С) вычислены коэффициенты зависимости RI(С), т.е. dRI/dС. Формально такие параметры эквива­лен­т­ны температурным коэффици­ентам газохроматографических индексов удер­живания, b = dRI/dT. Показано, что эти коэффициенты варьируют в широких пре­делах (в настоящей работе от -2.0 до +4.6), что указывает на необходимость выяв­ле­ния факторов, оп­ре­деляющих их знак и величину. Установлено, что корреляция величин dRI/dС с самими индекса­ми удер­живания и со значениями факторов гид­ро­фобности log P (логарифмы коэффи­ци­ентов распределения в гетерофазной сис­те­ме 1-окта­нол/во­да), практически от­сут­ствует. Лучше всего коэффициенты dRI/dС коррелируют с такими характерис­ти­ками полярности органических соединений, как гомологи­чес­кие инкременты фак­торов гидрофобности (ilogP) и гомологические инкременты ин­дексов удержива­ния (iRI). Такие преобразования значений различ­ных свойств А как гомологические инкременты характеризуют разные гомологи вне зависимости от их положения в гомологи­че­с­ких рядах, так что вели­чи­ны ilogP и iRI являются характерис­ти­ками по­ляр­нос­ти соответст­вую­щих рядов. Подобный под­ход позволил установить, что за­ви­си­мость индексов удер­жи­вания в ОФ ВЭЖХ от содержания метанола в со­ставе элю­ента определяется имен­но поляр­ностью анали­тов и их гидрофобно-гидро­филь­ными характерис­тика­ми. Для неполя­р­ных аналитов типично соотношение dRI/dC > 0, тогда как для по­лярных – dRI/dC < 0. Следовательно, определение даже знака этого коэффици­ента обеспечивает важную ин­формацию о природе аналитов.

Ключевые слова: Обращенно-фазовая высокоэффективная жидкостная хрома­тография, элюент метанол-вода, неполярные и полярные аналиты, индексы удер­жи­вания, зависимость индексов от состава элюента

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2022.26.1.004


Полный текст:

PDF (Russian)

Литература


REFERENCES

Kovats Retention Index System. In Encyclopedia of Chromatography. Ed. J. Cazes. 3rd Edn. Boca Raton, CRC Press (Taylor & Francis Group), 2010, pp. 1304-1310.

The NIST Mass Spectral Library (NIST/EPA/NIH EI MS Library, 2020 Release). Software/Data Ver¬si¬on; NIST Standard Reference Database, Number 69, May 2020. National Insti¬tute of Standards and Techno¬logy, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (Accessed: November 2021).

Golovnya R.V., Arsen`ev Yu.N. [System of retention indices and its physicochemical application]. Uspekhi Khimii [Russ. Chem. Rev.], 1973, vol. 42, no. 12, pp. 1034-1059. doi: 10.1070/RC1973v042n12ABEH002783.

Mitra G.D., Saha N.C. Theory of the linearity of retention index with column temperature. Its versatility and importance in gas chromatography. Chromatographia, 1973, vol. 6, pp. 93-103.

Bangjie C., Shaoyi P. The temperature dependence of retention indices in gas chromatography. Chromatographia, 1988, vol. 25, pp. 731-734.

Boneva S., Dimov N. Unified retention indices of hydrocarbons separated on dimethylsilicone OV-101. Chromatographia, 1986, vol. 21, pp. 697-700.

Skrbic B.D. Unified retention concept – statistical treatment of Kovats retention index. J. Chromatogr. A, 1977, vol. 764, pp. 257-264. doi: 10.1016/s0021-9673(96)00955-7.

Smith R.M. Alkyl aryl ketones as a reference index scale in liquid chromatography. J. Chromatogr. A, 1982, vol. 236, pp. 313-320. doi: 10.1016/S0021-9673(00)84880-3.

Smith R.M., Finn N. Comparison of retention index scales based on alkyl aryl ketones, alkan-2-ones and 1-nitroalkanes for polar drugs on reversed-phase HPLC. J. Chromatogr. A, 1991, vol. 537, pp. 51-60. doi: 10.1016/S0021-9673(01)88885-3.

Smith R.M. Retention indices scales used in HPLC. In Retention and Selectivity in Liquid Chromatography. Ed. R.M. Smith. Ser. J. Chromatogr. Library, 1995, vol. 57, pp. 93-144. doi: 10.1016/S0301-4770(08)60615-6.

Zenkevich I.G., Kochetova M.V., Larionov O.G., Revina A.A., Kosman V.M. Retention indices as the most reproducible retention parameters in reversed phase HPLC. Calculation for hydrophilic phenolic compounds using reference n-alkyl phenyl ketones. J. Liquid Chromatogr. & Related Technol., 2005, vol. 28, pp. 2141-2162. doi: 10.108/JLC-200064000.

Smith R.M. Retention indices in reversed-phase HPLC. Advanced in chromatography. J.C. Giddings, E. Grushka (Eds.). Boca-Raton: CRC Press, 2021, pp. 277-319. doi: 10.1201/9781003209027.

Zenkevich I.G., Nikitina D.A., Derouiche A. Formation and chromatographic detection of organic compounds hydrates. J. Analyt. Chem. (Rus.), 2021, vol. 76, no. 4, pp. 493-502. doi: 10.1134/S1061934821040146.

Kornilova T.A., Derouiche A., Zenkevich I.G. [Recurrent approximation of retention parameters as confirmation of N-substituted sulfonamides hydrate formation in reversed phase HPLC]. Analitika i Kontrol’ [Analytics and Control], 2020, vol. 24, no. 4, pp. 315-322. doi: 10.15826/analitika.2020.24.4.006. (In Russian).

Zenkevich I.G., Nikitina D.A., Kornilova T.A. Recurrent approximation of retention parameters of N-substituted p-toluenesulfonamides in reversed-phase high performance liquid chromatography for revealing the formation of their hydrates. Rus. J. Phys. Chem. A, 2021, vol. 95, no. 9, pp. 1923-1933. doi: 10.1134/S0036024421090326.

Zenkevich I.G., Derouiche A., Nikitina D.A. Detection of organic hydrates in reversed phase high performance liquid chromatography using recurrent approximation of their retention times. J. Liquid Chromatogr. Related Technol., 2021, vol. 00, no. 00. pp. 000-000. doi: 10.1080/10826076.2021.1998905.

Peterson M.L., Hirsch J. A calculation for locating the carrier gas front of a gas-liquid chromatogram. J. Lipid Res., 1959, vol. 1, pp. 132-134.

Hanai T. Structure-retention correlation in liquid chromatography. J. Chromatogr. A, 1991, vol. 550, pp. 313-324. doi: 10.1016/S0021-9673(01)88547-2.

Lochmuller C.H., Hui M. Calculated logkOW as a guide for key set mobile phase selection in retention prediction. J. Chromatogr. Sci., 1998, vol. 36, pp. 11-18.

Hanai T., Koizumi K., Kinoshita T. Prediction of retention factors of phenolic and nitrogen containing compounds in reversed-phase liquid chromatography based on logP and pKa obtained by computational chemical calculation. J. Liquid Chromatogr. & Related Technol., 2000, vol. 23, pp. 363-385. doi: 10.1081/JLC-100101457.

Glaginis C., Tsantili-Kakoulidou A. Current state of the art in HPLC methodology for lipophilicity assessment of basic drugs. A review. J. Liquid Chroma¬togr. & Rela¬ted Technol., 2008, vol. 31, pp. 79-96. doi: 10.1080/10826070701665626.

Liang C., Qiao J.-G., Lian H.-Z. Determination of reversed-phase HPLC based octanol-water partition coefficient for neutral and ionizable compounds: methodogy evaluation. J. Chromatogr. A, 2017, vol. 1528, pp. 25-34. doi: 10.1016/j.chroma.2017.10.064.

Zenkevich I.G., Ioffe B.V. Interpretation of mass spectra of organic compounds [Interpretatsia mass spektrov organicheskikh soedinenii]. Leningrad, Khimia Publ, 1986, 176 p. (In Russian).

Zenkevich I.G. Homologous increments of gas chromatographic retention indices as characteristic of organic substances polarity. Rus. J. General Chem., 2019, vol. 89, no. 3, pp. 369-377. doi: 10.1134/S1070363219030010.




DOI: https://doi.org/10.15826/analitika.2022.26.1.004

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.