ОБ АНОМАЛЬНОЙ ТЕМПЕРАТУРНОЙ ЗАВИСИМОСТИ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ ПОЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА НЕПОЛЯРНЫХ ФАЗАХ

Igor G. Zenkevich, Alexander A. Pavlovskii

Аннотация


На примере соединений различной химической природы (диметилформамид, диметилсульфоксид и некоторые другие) выполнена экспериментальная проверка аномальной температурной зависимости индексов удерживания RI(Т) по­ляр­ных аналитов на неполярной неподвижной фазе (BPX-1). Суть этой аномалии, впервые выявленной в 1990 – начале 2000 гг., заключается в непостоянстве знака темпера­тур­ных коэф­фи­­ци­ентов b = dRI/dT, что приводит к появлению миниму­мов RI. Более подробное рассмотрение зависимости RI(Т) показало, что такие ано­малии не связаны с перегрузкой хроматографических колонок, а их вид, как установлено впервые, зависит от до­зи­руемых коли­че­ств аналитов. Например, при увеличении количества диметилформамида в хроматографической зоне от 0.6 до 17 мкг зависимость RI(Т) трансформируется из нелинейной возрастающей к зависимости с минимумом и, далее, к линейно убывающей. Показано, что одной из причин наблюдаемых аномалий является увеличение асимметрии хроматографических пиков полярных аналитов на неполярных фазах при уменьшении температуры.

Ключевые слова: газовая хроматография, полярные аналиты, неполярные не­­подвижные фазы, индексы удерживания, аномальная температурная зависимость.

DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2014.18.2.005

 


Полный текст:

PDF (Russian)

Литература


Golovnya R.V., Arsen’ev Yu.N. Uspekhi khimii [Rus. Chem. Rev.], 1973, vol. 42, no. 12, pp. 2221-2246 (in Russian).

Zenkevich I.G. 100 let khromatographii [100 years of chromatography]. Мoscow: Nauka, 2003, pp. 311-336 (in Russian).

The NIST 11 Mass Spectral Library (NIST11/2011/EPA/NIH). Software/Data Version (NIST08); NIST Standard Reference Database, Number 69, August 2011. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899. Available at: http://webbook.nist.gov (Accessed: 14. 01. 2014).

Zenkevich I.G. Kovats’ Retention Index System. In Encyclopedia of Chromatography. 3rd Edn. Ed. J. Cazes. Boca Raton: CRC Press. 2010, pp. 1304-1310.

Mitra G.D., Saha N.C. Theory of the linearity of retention index with column temperature. Its versatility and importance in gas chromatography. Chromatographia, 1973, vol. 6, no. 1, pp. 93-103.

Bangjie C., Shaoyi P. The temperature dependence of retention indices in gas chromatography. Chromatographia, 1988, vol. 25, no. 8, pp. 731-734.

Ciazynska-Halarewicz K., Borucka E., Kowalska T. Temperature dependence of Kovats indices in gas chromatography. Statistical and thermodynamic verification of a “kinetic” model. Acta Chromatographica, 2002, vol. 12, pp. 65-79.

Ciazynska-Halarewicz K., Kowalska T. A study of the dependence of the Kovats retention index on the temperature of analysis on stationary phases of different polarity. Acta Chromatographica, 2003, vol. 13, pp. 69-80.

Mijin D.Z., Antonovic D. Temperature dependence of the Kovats retention indices for aryl 1,3-diketones on a DB-5 capillary column. J. Serb. Chem. Soc., 2004, vol. 69, no. 10, pp. 759-767.

Hennig P., Engewald W. Influence of adsorption effects on retention indices of selected C10-hydroxy compounds at various temperatures. Chromatographia, 1994, vol. 38, no. ½, pp. 93-97.

Heberger K., Gordenyi M., Kowalska T. Temperature dependence of Kovats indices in gas chromatography revisited. J. Chromatogr. A, 2002, vol. 973, pp. 135-142.

Gordenyi M., Heberger K. Minimum in the temperature dependence of the Kovats retention indices of nitroalkanes and alkanenitriles on an apolar phase. J. Chromatogr. A, 2003, vol. 985, pp. 11-19.

Kowalska T., Heberger K., Gordenyi M. Temperature dependence of Kovats indices in gas chromatography. Explanation of empirical constants by use of transition-state theory. Acta Chromatographica, 2003, vol. 13, pp. 60-68.

Zenkevich I.G. Evaluating the holdup time of gas-chromatographic systems in various temperature regimes by using recurrent relations. Chromatographia, 2012, vol. 75, pp. 767-777.

Poole C.F. The Essence of Chromatography. Amsterdam: Elsevier, 2003. 925 p.

Zenkevich I.G., Makarov A.A. Abstr. International Conf. «Organic chemistry since Butlerov and Beilstein till present» St. Petersburg, June 2006, no. 8-005. p. 217 (in Russian).


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.